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但徐偃王无视宗周的规定，首先“僭越”称王，将31世的“封君”变成了“王”；同时逾制建筑徐国都城。当时，周天子的王城“方九里”，而徐城的范围却大大超过了周天子的王城。据《汉·地理志》记载：“故徐国也，其城周十二里。”
不仅如此，徐偃王尚有“欲霸上国”的雄心。《帝乡纪略》、《泗周志》等旧志上就有这样的记载：“（徐偃王）周穆王时为东方诸侯，长行仁义，欲霸上国，获朱弓彤失，以为天瑞，乃僭称王，陆地而朝者三十六国。”
这种“僭越”称王、“逾制”筑城的违规之举，只有统领三十六国、被东南的江淮地区众多国推为盟主，敢于同周天子分庭抗礼的徐偃王才敢如此造次。
不仅如此，徐偃王在都城外还建筑了他与宠妃的离宫的偃王夫人祷祀处梳妆楼。据旧志记载：“废皇城，在故城北里许，偃王时筑，盖离宫也。”“香城，在故城北里许，相传徐偃王夫人祷祀处。”在今泗洪县太平乡境内，废皇城遗志尚在，香城之名一直沿袭至今。
由于徐偃王好行仁义，国力强盛，来归者日增，势力范围不断扩展。
此次，正是看准周穆王不在都城的有利时机，发动了对成周的进犯。
周穆王闻讯之后，丢下军队和其他大臣，为了能够及时回到南郑处理朝政，全依靠御者造父，造父全力驾御八匹骏马拉的马车，将周穆王本人在最短时间内从山西送入了南郑，这使得赵父在御者中成为功绩最突出者。而周穆王回到南郑后开始全力解决徐国的问题。
因为周国军队主力还在西方，且击败犬戎不久，兵力不足，且没有回朝，只能对徐国为首的诸夷采取安抚的办法，表示周与徐东西分治，周统治西方，周承认徐对诸夷的统治。徐国很满意，于是退兵。徐国达到自己的最高峰，成为与周王朝分庭抗礼的势力。但实际上这只是穆王的缓兵之计。
年，周穆王十四年正月，周穆王慑于徐偃王的威德，与楚国联络，以徐偃王“僭越”称王、“逾制”建城等为由，决定共同伐徐。此时应为楚子（爵）熊胜在位时期。
熊胜，熊黵(dan)之子，芈姓熊氏，楚国的第四任君王，统治时间：年。
《后汉书东夷传》：“偃王处潢池东，地方五百里，行仁义，陆地而朝者三十有六国。穆王得騄骥之乘，乃使造父御以告楚，令伐徐，一日而至。于是楚文王大举兵而灭之。偃王仁而无权，不忍斗其人，故致于败。乃北走彭城武原县东山下，百姓随之者以万数，因名其山为徐山。”
清代徐时栋《徐偃王志》中，则有一场背后算计徐偃王的阴冷的对话：楚王孙厉谓楚子曰：“汉东诸侯三十六国，胥服徐矣，不伐，楚必事徐。”楚子曰：“偃王有道，好行仁义，不可伐。”王孙厉曰：“臣闻大之伐小，强之伐弱，犹石之投卵也，犹大鱼之吞小鱼也，犹虎之啖豚也，又何疑焉！且夫文不达德，武不任力，乱莫大焉。”楚子曰：“善。”
徐国退出山东，占据江淮之地后，对新立的楚国已经构成威胁，所以楚国要想强大，就必须削弱徐国。这是楚国愿意与周穆王联手的真正原因。
这次对付徐国，穆王由造父带领八骏拉的马车载着由南郑赶到楚国，随行的只有有限的军队，实际上主要出兵的就是楚国，周穆王的军队还在遥远的山西，根本来不及，可能穆王也不想将军队调回来，影响他的旅游大计。
这次攻击，由于楚国发动了突然袭击，所以徐国根本没有防备，诸夷根本来不及救援，徐城就被攻陷。
徐偃王在徐城被攻陷后，失踪，徐偃王逃往何处，众说纷纭。史籍记载说他死于彭城武原县(今江苏徐州邳县)东山。但据一些地方志，如《郡国志》《太平寰宇记》《大明一统志》等记载，徐偃王不是败退彭城东山，而是南逃江苏。
很少会有人知道在中国的早期历史上以“仁义治国”著称的徐偃王会把他国亡之后的人生中的最后那段岁月交付给东钱湖畔那座并不起眼的隐学山。山下的村民对隐学山和隐学寺并不陌生，但是，谈及徐偃王，大都摇摇头说不知道，也许，这才是徐偃王当年隐居于此的最初本意。
元代诗人徐本原在几百年前早就造访过徐偃王墓地，追怀往昔，凭吊偃王生平事迹，咏叹历史命运无情，作诗云：“山以隐学名，上有栖真祠。翁仲医草莱，再拜空嘘嘻。辽东鹤不返，冢墓何累累。子孙繁且衍，谱牒能相贻。零落千载下，恻然起遐思。”
徐偃王弃国出走后，因他在当地很得民心，周穆王封其子宗为徐子（爵），继续管理徐国。
为了防止徐国再次壮大，也是为了满足楚国将徐国势力逐出南方的意图，周穆王命宗北徙彭城武原山下，数万百姓感念徐偃王的仁义而跟随迁徐彭城武原山下。由此，彭城后来才更名为徐州，说明徐国的名声已经超过了大彭国的名声，但短时间内，两个名称交替出现。而武原山也被称为‘徐山’。”（见《元和郡县志》）。
从宗开始，徐国开始衰落，又相传了十一世至章禹，周敬王八年（前512年），徐国被吴王阖庐所灭。
古徐国经过了夏、商、周三代，历时千余年，徐国人民创造了灿烂的徐文化，形成了淳朴的徐国民风。光辉的徐国历史和灿烂的徐文化似晶莹的宝石，永远放射出不朽的光芒。淮河流域的徐国史和长江流域的吴国史，共同组成了江苏地区的上古史，吴文化、徐文化和吴徐过渡地带的文化，共同组成了江苏地区的古文化。
对付了徐国之后，周穆王又很快返回山西。